【集萃網觀察】環氧樹脂涂料具有硬度高、耐磨性好、附著力高和耐化學藥品性能優異等特點,廣泛應用于涂裝領域。近年來隨著人們環保意識的不斷提高,涂料的水性化成為涂料發展的重要趨勢。國內外環氧樹脂的水性化技術主要分為乳化法和成鹽法兩大類,水性環氧固化劑乳化環氧樹脂是最重要的水性化技術,它可以克服其他水性化方法的缺點。在環氧樹脂固化劑中,胺類固化劑種類多、用量大、用途廣,但是一般的胺類固化劑在常溫下揮發性大、毒性大、固化偏快、配比太嚴,甚至吸收二氧化碳降低效果。而水性環氧固化劑是經過對傳統的胺類固化劑改性而得,它克服了未改性胺類固化劑的缺點,不影響涂膜的物理和化學性能,且以水為溶劑、VOC含量符合環保要求。
要使環氧樹脂與固化劑之間能充分混合、固化,就要使2者的溶解度參數相匹配。溶解度參數大的固化劑與疏水性的環氧樹脂間的溶解度參數差異較大,得到的涂膜的綜合性能不好;而溶解度參數小的固化劑與環氧樹脂溶解度參數匹配,但它難溶于水、不能穩定的分散在水中,因此需對其進行改性。水性環氧固化劑改性的原理是對多元胺進行改性,使其成為具有親環氧樹脂結構的水性環氧固化劑,同時該固化劑又作為陽離子型乳化劑完成對環氧樹脂的乳化。用該方法制備的水性環氧樹脂乳液具有良好的穩定性,并且由于環氧樹脂組分不需進行親水改性,可以保證涂膜的耐化學藥品性能良好。常用的水性環氧固化劑大多為多元胺或其改性產物,其中,改性產物主要利用其分子中胺基上的活潑氫,與環氧樹脂分子中的環氧基反應進行改性。
多元胺常用的改性方法有以下3種,一是由多元胺與單脂肪酸反應制得的酰胺化的多胺;二是由二聚酸與多元胺進行縮合而成的聚酰胺;三是由多元胺與環氧樹脂加成得到的多胺一環氧加成物。這3種方法均采用在多元胺分子鏈中引人非極性基團,使得改性后的多胺固化劑具有兩親性結構,以改善與環氧樹脂的相容性。酰胺化的多胺本身具有一定的水溶性或水可分散性,無需借助于助溶劑或乳化劑的作用,就可獲得一定范圍的水可稀釋性,從而可以用作水性環氧樹脂的固化劑;并且酰胺化的多胺具有表面活性劑的作用,低分子質量液體環氧樹脂不需要預先乳化,而由酰胺化多胺在施工前混合乳化,用酰胺化多胺乳化環氧樹脂配成的水性環氧體系具有施工性能好,適用期長等優點。但用單脂肪酸改性的酰胺化多胺固化劑與環氧樹脂的相容性不是太好,容易發生相分離而在涂膜表面出現浮油和凹坑等表面缺陷,并且固化不充分造成涂膜的耐化學性能和耐濕性較差。
采用二聚酸與多元胺進行縮合來制備水性聚酰胺固化劑,這樣改性可改善與環氧樹脂的相容性,涂膜表面也不會出現因不相容而造成的表面缺陷;但用聚酰胺固化劑乳化的環氧樹脂體系的適用期較短,一般不超過1小時就會凝膠化,這會對施工帶來一定的麻煩。并且用聚酰胺固化的涂膜柔韌性較差,且沖擊性能較差、涂膜偏脆。水性聚酰胺固化劑由于合成時二聚酸中不飽和雙鍵的存在而容易被空氣中的氧氣氧化導致固化劑的顏色變深,不適合作為色澤要求較高的水性環氧地坪涂料的固化劑。由于用酰胺化多胺和聚酰胺水性固化劑固化的涂膜或多或少存在缺陷,而改性后的涂膜性能又沒有明顯改良,因此國外采用的水性環氧固化劑為多元胺-環氧加成物,采用環氧樹脂與多元胺反應,在多元胺分子鏈中引入環氧樹脂分子鏈。
這位專家表示,這樣可使合成后的固化劑具有親環氧樹脂的分子結構,減少固化劑分子中伯胺基團的含量可明顯降低固化劑的活性,使得用這種類型的水性環氧固化劑乳化的環氧體系的適用期有所延長,并通過添加聚氧化烷基多胺的方法來改善涂膜偏脆的問題。若該水性環氧固化劑要具有乳化環氧樹脂的功能則需通過在固化劑分子鏈中引人氧化烷基鏈段或離子基團來獲得。水性環氧固化劑的研究,基本圍繞I型水性環氧固化劑、Ⅱ型水性環氧固化劑展開。水性環氧涂料既具有溶劑型環氧涂料良好的耐化學品性、附著性、物理機械性、電氣絕緣性,又有低污染、施工簡便、價格便宜等特點。至20世紀70年代國外開發出水性環氧涂料技術以來,水性環氧涂料得到了廣泛的應用。而作為水性環氧體系配套使用的水性環氧固化劑,它的性質對涂膜的物理和化學性能有著至關重要的影響。在國外對于水性環氧固化劑的研究較多,也有一些工業化的產品,但是價格昂貴。在國內,水性環氧固化劑的研究較少,鮮有成熟的產品。開發具有自主知識產權的水性環氧固化劑對于我國涂料工業具有重大的意義。
來源: 中國樹脂網
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