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聚氨酯樹脂在塑料印刷油墨中的應用
集萃印花網  2009-11-09

    【集萃網觀察】油墨成分中的液體部分被稱為連接料;固體成分為色料(顏料或染料);以及各種助劑。連接料是具有一定黏度的、膠狀的流體,它的作用首先是作為顏料的載體,將粉末狀的顏料等固體顆粒混合連接起來,色料被均勻地分散在其中,依靠它的潤濕作用,更容易在研磨機器上被研細;其次作為黏合劑,使顏料最終能夠固著在承印物表面上,以達到顯示文字、圖像、標記、裝飾等目的。也是依靠它的粘連作用,油墨才能夠在印刷機上被轉移、傳遞。最后,在印品上,連接料還起著保護膜的作用,并且呈現出必要的光澤,甚至能夠具有保護底材的作用。

    連接料品質的好壞,直接影響油墨的性能,因為連接料在很大程度上決定了油墨的黏度、黏性、干燥性、流動性等性質。要想得到高品質的油墨,就必須再用高品質的連接料。油墨連接料的各種性能決定了印刷油墨的各種使用適應性能,用于塑料凹版印刷油墨所用樹脂一般包括氯化聚丙烯、聚酰胺、聚氨酯等。長久以來,氯化聚丙烯以其價格低廉、對OPP附著力優異等性能占據凹版復合里印油墨用樹脂的大半市場,但其最大的不足在于其主要溶劑為甲苯,通常用環保型溶劑如酯類、醇類溶劑對其無能為力。溶劑型聚氨酯油墨連接料具有使用簡便、性能穩定、附著力強、光澤度優、耐熱性好等優點,能適合各種印刷方式的要求,尤其適用于網版印刷、塑料包裝和復合薄膜等方面。國外已于20世紀70年代實現了工業化,如日本東洋公司、大日本油墨化學工業和武田藥業等,國內所使用的聚氨酯油墨連接料一般是從國外進口聚氨酯膠粒,再進行加工使用,年需求量達3萬噸。近幾年來,國內已有許多生產科研單位從事聚氨酯油墨連接料的研究,并取得了較好的效果,如耐121℃和135℃蒸煮油墨連接料已有單位投入生產并在市場上廣泛推廣使用,但產品的綜合性能與進口產品相比有一定的差距,提高產品的綜合性能和開發多功能產品是國內從事聚氨酯油墨連接料研究的重點。北京高盟化工有限公司從聚氨酯的結構特征、功能性等方面人手,對聚氨酯油墨連接料進行了深入研究,開發出一種具有光澤度較好、內聚強度較大、與顏料有良好的相容性、對醇類溶劑相溶性及佳等特點的聚氨酯油墨連接料,并以投入市場,獲得較好反響。

    油墨所用聚氨脂樹脂一般是由聚酯/聚醚多元醇與異氰酸酯反而而成,分子力約2萬~4萬。其溶劑主要以苯、酮、酯類溶劑為主要溶劑。在研發過程中可依據油墨廠及印刷廠的環保需求,采用酮酯類溶劑或醇酯類溶劑制備相應的無苯油墨用樹脂。

    油墨用聚氨酯樹脂特點

    1.優異的耐黃變性能

    油墨用聚氨酯樹脂在制備過程中主要以脂肪族聚酯與脂肪族異氰酸酯為主要原料合成,較芳香族聚氨酯具有優異的光學穩定性能,成膜后膠膜具有優異的耐黃變性能。

    2.對于薄膜基材優異的附著牢度

    油墨用聚氨酯樹脂分子鏈段中含有氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、酯鍵、醚鍵等極性基團,與多種極性基材PET、PA等塑料表面的極性基團形成氫鍵,進而形成具有一定連接強度的接頭。該聚氨酯樹脂制成油墨后,印刷在極性塑料基材表面具有優異的附著牢度。

    3.與顏料/染料有良好的親和性和潤濕性

    油墨用聚氨酯樹脂一般由聚酯或聚醚多元醇、脂環族二異氰酸酯及二元胺/二元醇擴鏈劑制備,分子量約數萬。

    由于在PU樹脂中引入了脲鍵,即形成聚氨酯-脲樹脂(PUU)使之其對顏料有著良好的的分散潤濕性能。

    4.良好的樹脂相容性

    油墨用聚氨酯樹脂與醛酮樹脂、氯醋樹脂等有著良好的相容性,用戶可根據實際情況和自己工藝配方適當添加,以改善油墨綜合性能。

    5.優異的成膜性能

    油墨聚氨酯樹脂與其它領域所用的聚氨酯樹脂有著結構上不同,傳統聚氨酯主要以聚酯多元醇/聚醚多元醇與異氰酸反應生成端羥基聚氨酯樹脂,分子結構中極性基團以氨基甲酸酯為主,分子內聚力不足以滿足油墨用樹脂成膜性能要求。故油墨用聚氨酯樹脂在傳統的聚氨酯基礎上引入脲基,大大提高了樹脂本身的內聚強度和成膜性。

    6.有機溶劑的廣泛相溶性及良好的溶劑釋放性

    有機溶劑對樹脂的溶解作用是通過溶劑分子的極性吸引溶質分子,也就是通常所說的同類相溶;傳統的聚氨酯樹脂對有機溶劑具有廣泛的相溶性,酮類、酯類、苯類等非醇類有機溶劑都是其優良溶劑。但在制作油墨過程中,為調節油墨流動性能和黏度,醇類有機溶劑的加入必不可少,對于傳統的聚氨酯樹脂來說醇類溶劑的加入大大降低了樹脂體系的穩定性,往往出現渾濁、絮狀沉淀等不相容現象。但油墨用聚氨酯樹脂由于脲基的存在,使得其對醇的相容性成為現實,但值得指出的是醇類溶劑依舊是假溶劑,微觀狀態下醇類溶劑對聚氨酯樹脂分子進行包裹,而不是真溶劑那樣由于分子極性貫穿于分子中,使得聚氨酯樹脂制作出來的油墨流動性好。聚氨酯油墨樹脂的應用

    國內聚氨脂油墨連接料生產廠除少部分以樹脂顆粒銷售外多以一定固含、一定黏度范圍的樹脂直接銷售到各個油墨廠家。結合客戶實際使用條件,現以北京高盟化工有限公司自行研發的YH800系列聚氨脂系列油墨連接料為例說明該類樹脂連接料應用:

    YH800系列樹脂是非反應型單組分聚氨酯樹脂。該系列樹脂主要用于塑料凹版印刷油墨。在多種塑料薄膜中,如PET、PA、BOPP、PE等塑料基材上獲得優異的附著牢度。制成的塑料凹版印刷油墨有很好的流平性、印刷適應性。

    1.聚氨酯油墨樹脂性能指標,見表1

    2.聚氨酯油墨的基本配方,見表2

    3.應用要點

    ①溶劑的選擇

    在油墨制造過程中,考慮到油墨整體溶劑體系的揮發梯度性,提高印刷油墨溶劑釋放性并降低印品溶劑有機溶劑殘留,所使用的溶劑往往是幾種揮發性不同的混合溶劑。在油墨制造過程中主要有機溶劑有甲苯、丁酮、環己酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸正丙酯、異丙醇等,客戶可根據季節性的變化對油墨的揮發性進行適度調節。

    ②顏料的選擇

    由于現在市場上顏料檔次差別較大,在聚氨酯油墨中針對同一款樹脂不同廠家同種顏料的分散性、油墨穩定性等方面的性能往往也會產生較大差異,所以建議使用者根據自己的實際客戶需求慎重選擇顏料。

    ③助劑的選擇

    蠟粉:再聚氨酯油墨生產中所使用的蠟粉往往為低分子量聚乙烯蠟,相對分子質量一般為1000~6000,對油墨中有機溶劑具有較好的溶解性,且和聚氨酯樹脂本身親和性較好,同時具有良好的化學穩定性。

    主要起到增加墨膜表面的耐磨擦性,同時能適當緩解油墨本身的耐反黏性。

    分散劑:一類表面活性劑,主要用于潤濕顏料表面、縮短油墨制造時間,有利于顏料的分散,有時候還可適當降低顏料的吸油量。在制造高濃度油墨時,可降低油墨的屈服值,防止油墨中顏料顆粒發生凝集和沉淀具有一定效用。

    附著力促進劑:油墨用聚氨酯樹脂含有大量極性基團,BOPP、PE等非極性基材表面即使通過表面電暈處理,表面張力一般在38達因~42達因,要提高聚氨酯油墨在該類基材表面的附著牢度,往往需要適當添加鈦酸酯類偶聯劑或氯化聚丙烯類附著力促進劑。

    油墨連接料樹脂作為生產油墨中一種極為關鍵的原材料,油墨中作為色料與基材橋梁作用的同時,賦予了油墨各種優異的物理性能。在油墨生產中,選對、選好樹脂連接料,直接影響到了油墨在各種基材上面以及在印刷過程中工藝適應性的表現。在選擇樹脂的時候要充分綜合考慮樹脂的各項物理性能,與油墨所需要達到的性能相配套。

    來源:食品商務網

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